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近似于氧化剂——氯铬酸吡啶(PCC)

2022-11-27 中药养生

氯苯甲酸甲酸(PCC)

自由基机理下载链接:

【英文名称】 Pyridinium Chlorochromate

【分子式】 C5H6CICrNO3

【组分】215.57

【CAS号】26299-14-9

【略称和中文名】 PCC

【晶体结构】黄橙色晶体,mp 205 ℃ (分解)。不溶解甲苯、苯和乙衍生物,溶解丙羧酸、甲苯和THF。

【制备和的产品】国内外盐酸公司均有销售。

【注意事项】对空气和湿气比较稳定,在棕色瓶里放有一年没有显着的变化。

PCC可作为多种官能团开明的降解盐酸,也可以用作降解断裂C-H、С-C、C-B 配体。

伯和仲羟基的降解

PCC可以将伯醛仲羟基降解聚合反之亦然的醛或羧酸,一般没有愈演愈烈过度降解。但是,在NaCN的存在下,PCC在THF里可以将醛降解视为酸。PCC揭示一定的强酸,带有对酸敏感烷基的底物需加乙酸钠作为填充盐酸。运用于过碘酸作为共降解剂,催化量PCC也可以更好地实现羟基的降解。

PCC是把伯醛仲羟基降解聚合反之亦然的醛或羧酸的最佳盐酸之一,在自由基里加入分子筛可以提高自由基的反应速度。

羟基羟基、叔放射状苯酚的降解

PCC可以与芳基叔羟基愈演愈烈降解重排聚合α,β-羟基醛,这一自由基经历了羧酸硼链的增长和醛羧酸缩合流程。γ-烯基叔羟基可以通过PCC主导作用愈演愈烈选择性的放射状化,聚合β-羧基放射状衍生物。而末端的γ,δ-二羧基烯则放射状变为苯基-2,5-二引入的四氢苯酚。

放射状丙基叔羟基也可以被降解聚合反之亦然的β,γ-羟基羧酸,放射状芳基叔羟基可以被PCC高产率地降解为γ-磺酸-α,β-羟基羧酸。但是,脂肪羟基的产率则很低,这是1,3-正离子转换的好原理。

活泼C-H配体的降解

富含活泼亚羧酸的底物可以与PCC愈演愈烈芳基降解。 5,6-二氢苯酚和2,5-二氢苯酚都可以被降解为反之亦然的内酯,该自由基只局限于烯羧酸衍生物生物碱。在与此相反状重要里间体的制备里,PCC可选择性地将芳基降解视为正离子。

羧酸引入的放射状氧丙烷与PCC和分子筛自由基,可以愈演愈烈C-C配体的裂解聚合正离子化合物。在完全相同条件下,磺酸引入的放射状氧丙烷则被降解视为α-羧基羧酸。

活泼C=C的降解

烯羧酸衍生物经PCC降解,可以使双配体愈演愈烈降解裂解。这种非常简单而适当的原理在制备里十分精确,早就普遍应用作γ-内酯的制备。在这种条件下,其它退缩的硼硼双配体以及羧酸没有受到影响。

硼硼配体的降解

PCC能够更好地将有机硼烷降解为正离子羟基,BF3、LiBH4或BH3·THF与末端、放射状状二或三引入的卤代烃自由基,可受益三磺酸硼烷,与三磺酸硼烷可以受益反之亦然的羧酸。放射状卤代烃与BH2CI·SMe2自由基受益的二磺酸氯硼烷,再经PCC降解可以聚合反之亦然的羧酸。

含硼分子的降解

放射状状、末端烯羧酸甲硼磺酸衍生物都可以与PCC-碘主导作用受益碘正离子化合物,而由烯羧酸羧酸衍生物和二氢苯酚受益的α-碘正离子化合物率却很低。而且,这种原理不适合于亚胺。

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