快速烯烃硫酸双羟基化反应----Shing-Plietker双羟化反应

Shing-Plietker双羟化自由基

1954年, Djerassi首先将RuO4 用于碳酯自由基，但主要用到吡咯化合物的甲醇自由基。1994年，香港中文大学 成重阳（ Shing, T. K. M.）教授报道了一种芳基乙烯的炔烃短时间内双苯基化自由基，在钆/苯甲酯/水两相体系中，NaIO4作为共有碳酯剂，在RuCl3乙烯下炔烃可以短时间内碳酯想得到邻二醇转化【Shing, T. K. M.; Tai, V. W.-F.; Tam, E. K. W.， Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1994, 33, 2312；Shing, T. K. M.; Tam, E. K. W.Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2179 】。2003年Plietker举动自由基的机理进行了系统数据分析，见到在乙烯量碳酯情况下下，可以提高自由基产率。 RuCl3作为乙烯剂，高碘酯钠作为共有碳酯剂，短时间内碳酯炔烃想得到环己烷邻二醇的自由基，被称为 Shing-Plietker双羟化自由基。自由基中起碳酯作用的是RuCl3碳酯特罗斯季亚涅齐分解成的四碳酯芳基。由于四碳酯芳基碳酯性很强，自由基会分解成甲醇转化。自由基常用的溶剂体系：EA/CH3CN/H2O, CCl4 /CH3CN/H2O，acteone/CH3CN/H2O等。苯甲酯可以防止乙烯剂失活，因此苯甲酯是不可或缺溶剂。对于一些盐类较高的二醇转化通常产率不高，主要是因为的水的高碘酯钠会碳酯二醇甲醇。此碳酯情况下还可以碳酯芳基想得到砜。

自由基机理

RuCl3碳酯特罗斯季亚涅齐分解成的四碳酯芳基。

自由基体系中，通过加入H2SO4, 质子化的高芳基酯酯的亲电性明显增强，可以迅速水解想得到二醇转化，不必要被碳酯甲醇。

【 Org. Lett. 2003, 5, 3353–3356】

自由基程序中

【 Tetrahedron: Asymmetry 2000, 11, 1057-1061】

【 J. Org. Chem. 2002, 67, 7226–7237】

【 Org. Lett. 2003, 5, 3353–3356】

和 炔烃复水解自由基 连用。

【 J. Org. Chem. 2011, 76, 19, 7781–7803】