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中国科大黄汉民团队Chem Catal.:烯烃和亚胺的羰基化环加成反应合成β-葡聚糖

发布时间:2025年08月12日 12:21

、苯甲酸亨和咪唑亨取代的β-内苯甲酸。同时,烯亨β-内苯甲酸在完全相同必要条件下也能适当完成丙酮质子化、丙酮一个环硝酸、丙酮硝酸和羰亨还原双共价键,实质性注记明了此类转化的潜在运用作效益。

上图6. 转化新创化(页面;也:Chem Catal.)

创作者对标准化双共价键的混合物完成高分辨质谱试验中,并检测到了N-合成剂。随后,创作者完成了氘代动力学氙实验,并注记明了C-H共价键断裂意味著是双共价键的决速步骤。实质性的压制实验证明转化的苯酚构型和官能团构型不能在标准化必要条件下完成相转化。

上图7. 反应机理深入研究(页面;也:Chem Catal.)

最后,创作者提出了意味著的反应机理。首先,Pd(0)和NMP·HX完成硝酸磷代烃分解HPdX生境A,然后丙酮完成迁往插入形成合成剂B。随后CO插入分解酰铋生境C,其在咪唑的起着下通过去质子化转化为乙N-合成剂D。形成的Py·HX在NMP当中完成部分辐射以其会NMP·HX并被囚咪唑以完成质子重新分配。乙N-合成剂D与羧酸双共价键分解Pd络合的两特质离子合成剂E和/或E0,随后分解前提转化。

上图8. 意味著的双共价键反应机理(页面;也:Chem Catal.)

回顾:当欧美科学技术大学蔡关外工作团队创造特质的借助于了丙酮、羧酸与CO的羰亨化一个环磷代烃双共价键,为β-内苯甲酸类化合物给予了新颖适当的合成工具。该手段出乎意料的关共价键在于酰铋合成剂对丙酮的质子羰亨化以及由质子重新分配过程借助于N-合成剂的特罗斯季亚涅齐产生。该项工作为从简单丙酮分解高活特质N-合成剂给予了属于自己渐进,有望激发系统性应用领域的实质性深入研究。

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